當前全 球有超過 1,000 種農藥 用于農作物生產，這些農藥種類繁多、性質各異，且樣品基質復雜多樣，給分析工作帶來了巨大挑戰。氣相色譜四極桿飛行時間質譜技術以其靈敏度高、性能穩定、掃描速率快和能夠獲得化合物豐富的精確質量數碎片離子信息等特點，在食品環境中農藥殘留篩查方面的應用逐漸增加。

本簡報使用了大氣壓氣相色譜（APGC）電離源聯接高分辨質譜，針對不同蔬菜基質中農藥殘留的非靶向篩查解決方案同時對422種農藥殘留快速篩查監測。

圖1. APGC系統與高分辨質譜聯用。

Pesticides APGC庫包含422種農藥，其中有22個物質有含有異構體（多峰物質），庫條目有446條。（如下圖）

Pesticides APGC數據庫中的422種農藥的檢測結果信息均由標準品建立的數據庫，其中信息包括：碎片信息、加合離子，保留時間，CCS值等。(如下圖)

本次實驗從市場上購買了韭菜和菠菜兩種蔬菜，按照GB23200.113-2018《植物中208種農藥及及代謝物殘留量測定 氣相色譜-質譜聯用法》的前處理進行提取：分別精確稱取10 g樣品于50 mL塑料離心管中，加入10 mL乙腈，劇烈震搖1 min，加入QuEChERS鹽包（P/N：186006813），劇烈振蕩1 min后4200 r/min離心5 min。定量吸取上清液至內含除水劑和凈化材料的塑料管（P/N：186008076）中，渦旋混勻1 min。4200 r/min離心，準確吸取2 mL上清液于10 mL試管中，40 ℃水浴氮吹至近干，加入1 mL乙酸乙酯復溶，過微孔濾膜（P/N：WAT200838）。

以下為蔬菜樣品中添加20種農藥的篩查結果圖，結果可以清楚顯示篩查結果的化學式、質量數偏差、保留時間偏差、加合離子等；waters_connect結合專 利MS^E技術（全信息數據采集）不僅可以清晰展示一級和二級的質譜圖，還可以得到一一對應的一級和二級的提取流色譜圖，可以更直觀地得到鑒定目標物。除此以外，waters_connect軟件還能根據數據庫提供的化合物化學結構式推測出每個碎片的裂解碎片圖。

XEVO G3 QTof是新一代的高分辨產品，除了作為篩查定性工具以外，它的定量能力也有很大的提升。對于農藥殘留來說，它在靈敏度，線性和穩定性方面都有不俗的表現。本實驗把20種農藥混合標準溶液用乙腈配制成一條0.5~200 ng/mL的標準曲線，并將10 ng/mL的濃度點進行穩定性測試，所有物質的Z 低檢測濃度均小于1 ng/mL，相關系數R2都在0.995以上，而穩定性（RSD）均小于6%，具體數據匯總成下表。

表2. 20種農藥殘留組分APGC靈敏度、穩定性以及線性測試匯總表。

采用APGC/Xevo G3 QTof測定20種農藥混合標準溶液全部物質Z 低檢測濃度點的母離子的提取流色譜圖展示如下：

圖2. 20種農藥Z 低檢測濃度的色譜圖。

在農藥殘留氣相質譜聯用實驗測試中，由于EI源電子轟擊得到很多不同的更小的碎片，在復雜基質中一些其他物質也可能打出同樣的碎片，導致經常出現基質增益效應，一般選用定量方式是通過配制基質曲線來定量，這樣需要針對不同類型的蔬菜可能需要準備不同的基質曲線。而大氣壓電離源(APGC)是一種軟電離技術，它得到的母離子是分子離子峰，再結合高分辨的能力，大大降低了基質效應。本實驗嘗試了用配制乙酸乙酯的溶劑曲線去定量添加了標準溶液的韭菜和菠菜樣品經前處理后的提取液，得到20種農藥物質的回收率均在80~120%范圍內，完全達到國標的要求。

圖3. 韭菜和菠菜添加20種農藥的回收率圖。